张国立扮演蒋介石
冯小刚饰杜月笙
最近红得火热的刘德华被派演国民党高层俞济时，力主蒋介石炸天安门，在影片结束前10分钟出场，颇具发挥。
至于另一亮眼角色则是混在毛泽东身旁、由张涵予饰演的刘从文，故事讲他引来敌机轰炸毛泽东。黄建新强调：“《建国大业》因为明星的参与，让年轻人关注是好事。我们希望观众在关注这些明星的时候，更加关注这段历史。”
至于观众最关心的星级阵容，几乎隔几分钟就有一巨星登场，确是目不暇给，惜限于篇幅，故大多只属惊鸿一瞥，有观众投诉只来得及看演员名字已错过了其对白，加上多项重大会议穿插戏中，故予人不停开会之感。
据报道，首位出场的巨星是李连杰，他扮演国民党海军上将陈绍宽，在重庆谈判上只讲了三句台词，露面才三秒，已比其他明星幸福，赵薇、甄子丹、章子怡、宁静及梁家辉等只能在大堆头会议中露面，梁家辉更只有一镜，全无对白。
